有课题组报道了以9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶(DMAC)为电子供体,氰基苯基喹喔啉为电子受体的两个多功能有机分子DMAC-CNQ和FDMAC-CNQ。
4,4′-(6-(9,9-二甲基吖啶-10(9H)-yl)喹喔啉-2,3-二酰基)二苯腈(DMAC-CNQ)
4,4′-(6-(9,9-dimethylacridin-10(9H)-yl)quinoxaline- 2,3-diyl)dibenzonitrile
4,4′-(6-(9,9-二甲基-乙基吖啶-10(9H)-yl)-7-氟喹喔啉-2,3-二酰基)二苯腈(FDMAC-CNQ)
4,4′-(6-(9,9-dime- thylacridin-10(9H)-yl)-7-fluoroquinoxaline-2,3-diyl)dibenzo- nitrile
DMAC-CNQ和FDMAC-CNQ二者于溶液中表现出AIE和TADF性质,粉末态时呈现多色MCL和TADF特征,晶态时表现出同质多晶依赖的TADF特征。
通过同质多晶的单晶结构分析,该工作揭示了不同聚集态与其TADF特征的关系。
在10-5 M甲苯溶液(单分子状态)中,两个化合物DMAC-CNQ和FDMAC-CNQ均表现出纳秒级的短荧光寿命和微秒级的长荧光寿命,为**TADF发射。在不同体积分数的THF/H2O混合溶剂体系中,当水分数(fw)增加到80%时,分子聚集体的形成导致两种化合物的发光强度迅速增加,属于**的AIE发光性质。
两个分子在粉末态时表现出多色力致变色性质。其初始状态下的黄绿色(或橙色)固体,经研磨后表现出红橙光发射,再经二氯甲烷熏蒸后又可以恢复至黄色发光,且经不同处理的固体均表现出**的TADF发射。粉末衍射数据显示这一过程经历了微晶态—无定形态—微晶态的转变。同质多晶现象为进一步探究聚集态和TADF性质提供了独特的视角。每种聚集态都表现出不同的TADF发射波长、寿命和发光效率。单晶衍射数据显示二者结构具有多重易变构象,且含有多种形式和作用强度的分子间作用力。
DMAC更加扭曲的构象具有更高的激发态,常出现在黄色单晶结构中;分子间存在较多而且较强的π-π作用则会导致光谱的红移和发光效率的降低。从分子水平到聚集态:分子结构决定了TADF的特性,聚集态中不同的构象和分子间作用方式进一步影响了发射波长、寿命和发光效率。
文献信息:Polymorph-Dependent Thermally Activated Delayed Fluorescence Emitters: Understanding TADF from a Perspective of Aggregation State, Angew. Chem. Int. Ed., 2019, DOI: 10.1002/anie.201913210
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DMAC-CNQ
FDMAC-CNQ
4,6-二(9,9-二甲基吖丙啶-10-基)间苯二甲腈 ( DAcIPN )
4,4'-(6-(9,9-二甲基吖啶-10(9H)-yl)quinoxaline-2,3-diyl)dibenzonitrile ( DMAC-CNQ )
4,4'-(6-( 9,9-二甲基丙烯腈-10(9H)-基)-7-氟喹喔啉-2,3-二基)二苯甲腈 ( FDMAC-CNQ )
PFBP-1a、PFBP-1b、PFBP-2a和PFBP-2b
2-(吩噻嗪-10-基) -蒽醌(PTZ-AQ)
吩恶嗪-二苯并[ a,j ]吩嗪-吩恶嗪( POZ-DBPHZ-POZ )
具有叔丁基的吩噻嗪类似物(tBu-PTZ-DBPHZ-Bu-PTZ)和( PTZ-DBPHZ-PTZ )
DPPA-TXO,DPO-TXO2和DDMA-TXO2
基于嘧啶/吩噁嗪的绿光TADF分子PXZPM、PXZMePM和PXZPhPM
基于吡啶/吩嗪的浅蓝光TADF分子Py1、Py2、Py3和Py4
基于邻菲啰啉/吩噁嗪的绿光TADF异构体分子o-PXZP、m-PXZP和p-PXZP
基于二苯砜/吩噁嗪的绿光TADF异构体分子o-PXZSO2、m-PXZSO2、23'PXZSO2、24'PXZSO2 和 34'PXZSO2
基于二苯砜/9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶的蓝光TADF异构体分子o-ACSO2和m-ACSO2
基于芴酮/9,9-二甲基-9,10-二氢吖啶的橙红光TADF异构体分子27ACFO和36ACFO
ESIPT型TADF分子PXZPDO和ACPDO
TADF分子PXZDMePDO和ACDMePDO
温馨提示:仅用于科研
小编zhn2022.01.14