以酞嗪和哒嗪衍生物为配体与三氯化铱制得面式三环铱配合物
有机电致磷光铱材料及器件
有机重金属(如锇(Os)、铱(Ir)、铂(Pt).钌(Ru)等)配合物,由于自旋轨道偶合作用,导致了单重激发态与三重激发态相互混合,返回基态时不再受制于单纯的三重激发态的自旋禁止。这样就有较短的三重态辐射时间,导致室下较高的磷光效率。发光效率较高磷光体是金属铱配合物,室温下即有强的光发射,说明其具有较强的自旋轨道偶合作用。这类配合物的特点是:发光来自金属到配体的能量转移(metal-to-ligand charge transfer, MLCT)或配体π→π°的电子跃迁,磷光寿命-般为1-14us[28], 应用于器件也有很高的发光效率。这些特点使得对铱配合物的研究成为了目前电致磷光材料的研究重点。
我们以酞嗪和哒嗪衍生物为配体,与三氯化铱在温和及无催化剂存在的条件下通过逐步反应以中等产率得到了面式三环铱配合物,并对其结构性能进行了研究,主要内容如下:
一步 | 实验所需试剂的准备 | 丁二酸酐,99%、水合三氯化铱,99%、2,6-二甲基苯酚,分析纯、三氯氧磷,分析纯、乙氧基乙醇,分析纯、噻吩,分析纯、氢化钠,60.5%含量,稀释剂为矿物油、80%水合肼,化学纯、聚乙烯基咔唑(PVK,81800 Mw, 48800 Mn), 4,4-二(9~咔唑基)联苯(CBP)1,3,5-tris(Nphenylbenzimidazol-2-yl)-benzene (TPBI)、聚(3,4二氧乙基噻吩)和聚苯乙烯磺酸混合水溶液(PEDOT:PSS)、二茂铁,分析纯、铟锡氧化物透明薄膜(ITO)、N, N-二甲基甲酰胺,二氯甲烷,三氯甲烷,无水碳酸钾,无水乙醇。 |
**步 | 单体的制备 | 1)4-(噻吩-2)-4氧代丁酸[F1] |
2)4,5-二氢-6-(噻吩-2)~哒嗪酮[F2] | ||
3)6-(噻吩-2)-3-哒嗪酮[F3] | ||
4)3-氯-6-(噻吩-2)哒嗪[F4] | ||
5); 3-(2,6-二甲基苯氧基)~6~(噻吩-2)哒嗪[HFPA] | ||
6)铱配合物Ir(FPA)3 | ||
8)3-氯-6~苯基哒嗪[F6] | ||
9)3-(2,6二甲基苯氧基)-6苯基哒嗪(HFPB] | ||
第三步 | 铱配合物Ir(FPB)3的合成 | 将IrCl:3H20(0.1 g, 0.284 mmol), 3-(2,6- 二甲基苯氧基)-6~苯基哒嗪(0.28 g,1.02 mmol), 12mL 乙氧基乙醇和4mL水加入到25ml的三口烧瓶中,溶剂脱气后用N2保护,并在100C加热20小时。冷却后过滤,沉淀用乙醇洗涤三次,干燥后,用二氯甲烷作为洗脱剂,在中性氧化铝上柱层析得黄色配合物。 |
合成路线图:
图1 哒嗪配体的合成步骤图
图2 基于哒嗪的铱配合物合成步骤图
配体和配合物的合成路线如图1和图2所示。我们使用电子轰击质谱和电喷雾电离质谱分别测试了配体和配合物的分子量,结果与预测的理论分子量相符。
Ir(FPB)3的电喷雾电离质谱如图3。
图3 Ir(FPB)3的电喷雾电离质谱图
合成的配合物的C、N、H元素分析值也在误差允许的范围内,为了确定配合物的绝对构型,用正己烷和二氯甲烷的混合溶剂培养出了适合单晶衍射分析的配合物Ir(FPA)3单晶。
产品供应列表:
邻菲罗啉为**配体的离子型环金属铱配合物
配合物1[(pq)2Ir(phen)](PF6)和2[(dpq)2Ir(phen)](PF6
3[(pqcm)2Ir(phen)](PF6)和4[(pqca)2Ir(phen)](PF6)
三联吡啶钌([Ru(bpy)3]2+)
含溴的苯并咪唑类为环金属配体的红光铱配合物
结构Ir(BrPhBI)<Sub>2</Sub>L铱配合物
BrPhBI为含溴的苯并咪唑类环金属配体,L为1,10-邻菲罗啉辅助配体
主配体含溴的苯并咪唑衍生物
光功能铱配合物
含有不同β-二酮配体的喹啉基铱配合物
不同喹啉衍生物配体(C^N)和不同β-二酮配体(O^O)的红光铱配合物Ir(C^N)_2(O^O)
β-二酮配体分别是乙酰丙酮(acac)
1-苯基-3-甲基-4-(异丙基)-5-吡唑啉酮(PMIP)
2,6-二(对位取代苯甲酰乙酰基)吡啶-铕、铽配合物
含有吡啶环的双β-二酮配体:2,6-二苯甲酰乙酰基吡啶(L1)
2,6-二(对甲基苯甲酰乙酰基)吡啶(L2)
2,6-二(对甲氧基苯甲酰乙酰基)吡啶(L3)
2,6-二(对氯苯甲酰乙酰基)吡啶(L4)
2,6-二(对溴苯甲酰乙酰基)吡啶(L5)
金属铱配合物纳米粒子
邻菲罗啉和三苯胺基衍生物为配体的铱配合物
1-(2-羟基苯基)-3-苯基-1,3-丙二酮及其铕(Ⅲ)配合物
2,6-二(对溴苯甲酰乙酰基)吡啶及其铕配合物
双β-二酮化合物,2,6-二(对溴苯甲酰乙酰基)吡啶(H_2L)
含氮杂环卡宾为**主配体的铱配合物
强可见光吸收的Ir(Ⅲ)、Re(Ⅰ)配合物
铱配位中心引入芘咪唑环C(∧)N配体
邻菲罗啉香豆素N(∧)N配体
Ir-0([Ir(ppy)2bpy][PF6],ppy=2-苯基联吡啶,bpy=2,2'-联吡啶
Re-0([Re(CO)3Cl(PIP)],PIP=2-苯基咪唑[4,5-f]-1,10-菲罗啉,
磷光铱配合物有机电致发光材料
喹唑啉衍生物为配体的磷光铱配合物
以2,2′-联嘧啶为副配体的铱配合物
环金属配体2-(4′,6′-二氟苯基)吡啶(dfppy)和副配体2,2′-联嘧啶(bpm)
铱配合物[Ir(dfppy)(bpm)]Cl
中间配合物[Ir(dfppy)(bpm)][Ir(dfppy)(Cl)]
2-(苯磺酰基)苯乙酮衍生物为辅助配体的铱配合物
3-苯基吡啶衍生物主配体
(dfppy)_2-Ir(PSAP)
(tfmppy)_2Ir(PSAP)
(ftfmppy)_2Ir(PSAP)
(dfppy)_2Ir(TSAP)
(tfmppy)_2Ir(TSAP)
(ftfmppy)_2-Ir(TSAP)
6个铱配合物
亚磷酸酯和联吡啶羧酸酯配体的铱配合物
2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸乙酯
联吡啶羧酸酯类铱配合物
螺芴对含三齿磷配体的铱配合物
含4,5-二氮-9,9-螺二芴(sb)配体的三齿磷铱配合物Ir(tpit)(sb)Cl(tpitH=亚磷酸三苯基酯)
配合物Ir(tpit)(bpy)Cl(bpy=2,2'-联吡啶)
聚甲基丙烯酸甲酯(质量分数1%)中配合物Ir(tpit)(sb)Cl
噻吩基苯并噻唑衍生物为配体的磷光铱配合物
1,10-邻菲罗啉为配体的钒氧酸盐配合物
钴钒异核钒氧酸盐配合物晶体:
[Co~Ⅱ(phen)_2]_2V_4O_(12)
[Co~Ⅱ(phen)3]·[V_4O_(12)]·10H_2O
[Co~Ⅱ(phen)(H_2O)V_2O_6]_n
镍钒异核钒氧酸盐配合物晶体
[Ni~Ⅱ(phen)_3]·[V_4O_(12)]·17.5H_2O
阳离子型环金属铱配合物
二苯膦酰基(Ph2PO)
2-(2,4-二氟苯基)吡啶
环金属配体(POFdFppy)
1,10-邻菲罗啉(phen)
2,2'-联吡啶(bpy)
5,5'-二甲基-2,2'-联吡啶(dMebpy)
2,2'-联咪唑(biim)
1,1'-二甲基-2,2'-联咪唑(dMebiim)
1,1'-二苯基-2,2'-联咪唑(dPhbiim)
阳离子型环金属铱配合物Ir1-Ir6配体
二氧化硅包埋金属铱的纳米材料
核壳型二氧化硅纳米颗粒材料
金属铱(Ⅲ)纳米材料
非水溶性金属铱配合物
5-氨基-1,10-邻菲罗啉修饰乙氧基硅烷
荧光型金属铱三苯胺
噁二唑类配体与铱配合物
铱、铕配合物及铕(Ⅲ)/氧化石墨烯复合物
可见光激发的Ir(Ⅲ)配合物光电功能材料
Ir(Ⅲ)配合物光电活性材料
香豆素-6敏化的标记型金属铱(Ⅲ)配合物
香豆素-6(C6)作为环金属化配体
2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸(dcbpy)为辅助配体
铱配合物光电材料[(C6)_2Ir(dcbpy)]~+PF_6~
香豆素-6敏化的嵌插型金属铱配合物
C6作为环金属化配体
二吡啶并[3,2-a:2',3'-c]吩嗪(dppz)作为辅助配体
铱配合物光电材料[(C6)_2Ir(dppz)]~+PF_6~-
强可见光吸收的Ir(Ⅲ)、Re(Ⅰ)配合物
芘咪唑环C(∧)N配体/邻菲罗啉香豆素N(∧)N配体
Ir-0([Ir(ppy)2bpy][PF6],ppy=2-苯基联吡啶
Re-0([Re(CO)3Cl(PIP)]
Re-3([Re(CO)3Cl(bpy)]
新型环金属配体及其铱配合物
含非共轭氮杂环卡宾为**主配体的铱配合物
新型绿色磷光铱配合物
2,2'-联嘧啶为副配体的铱配合物
载流子β-二酮配体及其铱配合物磷光材料
多功能铱配合物磷光材料
4-取代-8-羟基喹啉和2-苯基吡啶为配体的金属铱配合物
邻菲啰啉衍生物及其铱、铕配合物
蓝色磷光铱配合物
二氟代吡啶基吡啶铱配合物
噁二唑的吡啶甲酸液晶材料及其环金属铱配合物
基于哒嗪类结构配体磷光铱配合物
3-乙酰基樟脑为辅助配体的环金属铱配合物
硫代双二芳基/芳杂基磷酰亚胺作为辅助配体的铱配合物
7-羟基喹啉与2,2'-联吡啶类配体的修饰的铱配合物
1,3,4-噁二唑配体及其铱配合物
亚磷酸酯和联吡啶羧酸酯配体的铱配合物
噻吩苯基喹啉为主配体的铱(Ⅲ)配合物
离子识别型铱配合物/介孔SiO_2杂化材料
氮唑类配体的阳离子型金属铱配合物
氨基酸类辅配体的铱(Ⅲ)配合物
芳基噁二唑-吡啶甲酸类辅助配体及其环金属铱配合物
共轭四硫富瓦烯C^N配体铱配合物
双键铱配合物磷光材料
Ir(ppy)2(ADP)(ADP=1,3-二苯基-2-烯丙基-1,3-丙二酮,
ppy=2-苯基吡啶),Ir(ppy)2(VPHD)(VPHD=6-对乙烯基苯基-2,4-己二酮)
卤素原子的二齿配体及其铱配合物
二齿配体的离子型铱配合物
铽、钐三元配合物
稀土-柠檬酸-2-苯基咪唑[4,5-f]1,10-邻菲罗啉配合物
多羧酸类配体(tp,btec,HIDA,dcbp)
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