离子液体催化蟹壳一步转化为乙酰丙酸
随着木质纤维素生物炼制技术的突破,渔业原料如甲壳类动物的壳类等受到了越来越多的关注。然而,**每年有600万至800万吨虾蟹壳被丢弃,造成了可再生资源的严重浪费和环境污染。甲壳类动物的主要成分是几丁质、蛋白质和碳酸钙,从长远来看,**利用壳资源不仅符合低成本可再生资源所固有的经济利益,也符合环境保护的利益。
几丁质(甲壳素)是世界**大生物质,主要来源于甲壳类动物的壳类。近年来,为了开发更环保的技术,离子液体(ILs)已被应用于几丁质的生产中。ILs以其不挥发性、强溶解性、灵活的设计性和可回收性,为生物质研究提供了新的可能性。ILs经过设计可被用于选择性脱蛋白,这样就可以实现几丁质的分离。
乙酰丙酸(Levulinicacid,LA)是公认的12大生物质转化增值平台化学品之一。因其具有双官能团的氧化和羧基团体,具有广阔的应用和可转化为各种下游精细化学品,包括乙酰乙酸丙酯风味物质),5-溴乙酰丙酸(医药试剂),δ-氨基乙酰丙酸(除草剂),5-壬酮(燃料)、琥珀酸(增塑剂)、γ-戊内酯(溶剂),尼龙66(聚合物)等等。因此,生物质转化为LA已成为生物炼制的重要目标之一。
近期,我们研究了一项以蟹壳为原料,结合几丁质分离和几丁质转化的ILs催化合成LA的工作。研究了ILs的结构与LA的产率之间的关系,指出ILs的酸性和氢键形成能力决定了其催化活性。
通过IR、SEM、元素分析、固体13CNMR、XRD和DA等检测手段,发现几丁质组分去除CaCO3和蛋白质后,在氢键相互作用下能够自愈,且这种自愈行为在生物质转化领域尚是首次发现。在强氢键网络的存在下,几丁质的直接解聚和连续去乙酰化交替发生在表面,而内部的晶体结构则保持惰性。
该研究对蟹壳转化为LA的过程进行了深入探究,为未来蟹壳原料资源的合理利用提供了新的视角。
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