羧基-聚集诱导发光 (Aggregation-Induced Emission, AIE)

　　从分子设计出发,利用点击化学合成带有四苯乙烯荧光基团和羧基识别基团的聚集诱导发光化合物,再利用AIE性质开发其在金属离子的识别以及超支化聚合物相转变温度方面指示的应用。

　　(1)主要利用带有叠氮的四苯乙烯和具有炔基的丙炔酸乙酯的较为成熟的点击反应来制备一种带有三唑环的四苯乙烯-羧基(TPE-Triazole-COOH,TTC)荧光传感器。在水体积分数增加到96%时,TTC溶液在470 nm处的荧光峰明显增强,说明其AIE特性。TTC可以识别Al~(3+),荧光滴定实验确认线性范围为1μM至6μM,小可以对1μM的Al~(3+)做出响应;Job’s曲线确认络合比为1:1。为了解释荧光增强机理,通过动态光散射(Dynamic Light Scattering,DLS)和透射电子显微镜(Transmission electron microscope,TEM)测试表明了Al~(3+)使得TTC发生聚集;荧光寿命测试发现加入Al~(3+)寿命变长,证明TTC旋转受限。

　　(2)含羧基的TTC和含氨基的HPEI-IBAm_(0.7)的通过静电引力、氢键以及主客体相互作用的基础上制备出温敏AIE超支化聚合物。随着温度的升高,在相转变温度附近与散射有关的倍频峰650 nm的荧光峰强度增加;与TTC有关的470 nm的荧光峰强度先降低再升高。从这两种不同的温度依赖性发射响应中,即使在稀溶液中,这些温敏AIE超分子聚合物的相转变温度也可以被容易地读出,使得传统的比浊技术失去效力。开发出一种可以灵敏检测温敏AIE超分子聚合物相转变温度的方法。