AIE材料(TPE-4COOH):pH调节的聚离子络合物(PIC)和氢键络合物(HBC)之间的可逆转变,具有可调节的聚集诱导排放
模仿生物超分子相互作用及其相互过渡以制造智能人工系统的兴趣日益增加。本文中,我们报道了由季铵化的聚环氧乙烷-b-聚甲基丙烯酸2-二甲基氨基乙基酯(PEO-b-PQDMA)和四(4-羧基甲氧基苯基)乙烯(TPE-4COOH)组成的超分子胶束纳米粒子的制备。能够通过溶液pH介导的可调节的聚集诱导发射(AIE)在聚离子络合物(PIC)和氢键络合物(HBC)之间进行可逆转变。
具有pH响应性和聚集诱导发光性质的四苯基乙烯(TPE)衍生物TPE-4COOH的合成路线
在pH 8时,TPE-4COOH发色团可以直接溶解在水溶液中,而没有明显的荧光发射。
但是,与PEO-b-PQDMA混合后,通过利用羧酸根阴离子和季铵阳离子之间的静电相互作用形成聚离子络合物,并在等电点(即[QDMA(+)] / [COO(-)] = 1)获得了最紧密的PIC胶束。通过动态光散射(DLS)测量得到确认。
同时,由于PIC核内TPE部分分子内旋转的限制,荧光光谱显示出明显的发射开启,并且在等电点附近观察到**荧光强度。动力学研究支持以不同的电荷比形成PIC胶束的胶束融合/裂变机制,表现出与准平衡胶束的形成有关的快速时间常数(τ1)和与之对应的慢时间常数(τ2)。
**的平衡胶束。在[QDMA(+)] / [COO(-)]摩尔比为1的情况下,PIC胶束的pH从8降低到2,TPE-4COOH发色团逐渐质子化和疏水。胶束纳米粒子的尺寸显着减小,而荧光强度显示出进一步增加了约7.35倍,这可能是由于形成了包含阳离子PQDMA电晕和PEO / TPE-4COOH氢键核的HBC胶束,一个倒置的胶束结构与初始PIC胶束相比。
此外,具有可调节的AIE特性的pH介导的精神分裂症胶束从PIC到HBC的转变是可逆的。胶束纳米粒子的尺寸显着减小,而荧光强度显示出进一步增加了约7.35倍,这可能是由于形成了包含阳离子PQDMA电晕和PEO / TPE-4COOH氢键核的HBC胶束,一个倒置的胶束结构与初始PIC胶束相比。
此外,具有可调节的AIE特性的pH介导的精神分裂症胶束从PIC到HBC的转变是可逆的。胶束纳米粒子的尺寸显着减小,而荧光强度显示出进一步增加了约7.35倍,这可能是由于形成了包含阳离子PQDMA电晕和PEO / TPE-4COOH氢键核的HBC胶束,一个倒置的胶束结构与初始PIC胶束相比。
此外,具有可调节的AIE特性的pH介导的精神分裂症胶束从PIC到HBC的转变是可逆的。
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