有机/无机杂化磷光材料POSS-7Cz-Ir(nbt)2(pic)环金属铱配合物

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有机/无机杂化磷光材料POSS-7Cz-Ir(nbt)2(pic)环金属铱配合物的理论及应用研究

新型环金属铱配合物的理论及应用研究

环金属铱配合物是有机共轭分子与含铱化合物发生配位反应合成的一类新型金属有机分子。与众多发光有机分子相比,这类环金属磷光配合物的光电光热稳定性明显提高,通过在配体上修饰特定官能团可以实现发光颜色可调。因此,研究金属铱配合物结构、电子密度分布以及配合物性质之间的对应关系对合成某些光电性质突出的新配合物具有导向性的作用。环金属铱配合物一般都拥有比较大的斯托克斯位移(stokes shift),相对较高的磷光量子效率和比较长的发光寿命。

主要的工作内容如下:1.通过密度泛函理论计算比较了七种铱配合物的HOMO及LUMO能级,得到了环金属铱配合物中心铱原子和各个配体上电子密度分布状态,这些配合物分别为:(pq-COOCH_3)_2Ir(acac)(1)、(pq-COOH)_2Ir(acac)(2)、(pq)_2Ir(pic)(3)、(pq)_2Ir(cys)(4)、(pq)_2Ir(acac)(5)、[(pq)_2Ir(bpy)]~+PF_6~–(6)和[(pq)_2Ir(bpy-COOK)]~+PF_6~–(7),其中pq为2-苯基喹啉,pq-COOH为2-苯基喹啉-4-羧酸,pq-COOCH_3为2-苯基喹啉-4-甲酸甲酯,acac为乙酰丙酮,bpy为2,2’-联吡啶,bpy-COOH为4,4’-二羧基-2,2’-联吡啶。合成了配合物(1)-(7),对他们进行了核磁共振表征并研究了配合物光学、电化学性能。通过理论计算和实验结果比较,分子型配合物(4),离子型配合物(7)较高未占据轨道(HOMO)能级较低,因而氧化电位较低,拥有的发光量子产率和电化学性质。它们的量子效率分别为0.390、0.246,明显高于[Ru(bpy)3]~(2+),这些磷光金属铱配合物发光效率较高,,能够设计成新型分子离子探针。

本文所述的金属配合物外还可合成一系列的(铱Ir、钌Ru、钴、镍Ni、铕Eu、钯Pd、铽Tb)的配合物发光材料，包括

Ir(mppy)3绿色磷光铱配合物材料

Ir(TPSppy)3磷光铱配合物材料

Ir(PP)2(acac)绿光铱配合物材料

Ir(BPPya)3绿光铱配合物材料

Ir(PPz)2(pytz)磷光铱配合物材料

绿光铱配合物(Ir(dfbppy)(acac))

黄光铱配合物

黄光磷光材料bis[2-(4-tertbutylphenyl)benzothiazolato-N,C2’]iridium (acetylacetonate) [(t-bt)2Ir(acac)]

环金属配体的铱配合物(bt)2Ir(acac)

(CF3-bt)2Ir(acac)黄光磷光材料

橙黄色磷光Cu(I)配合物发光材料Cu(2-PBO)(POP)(PF6)

(BPPBI)2Ir(ECTFBD)黄色铱配合物

水溶性环金属铱配合物

季铵盐型水溶性铱配合物[Ir(pq)2(qpy)]~(3+)3Cl~-(Irqpy)

水溶性磷光铱配合物[Ir(C^N)2cpa]+PF6-

水溶性磷光铱配合物[Ir(dfppy)2cpa]+PF6-

水溶性磷光铱配合物[Ir(ppy)2cpa]+PF6-

水溶性磷光铱配合物纳米粒子Fe3O4/SiO2(Ir)纳米粒子

H-MnO@mSiO2(Ir)@PEG;空心MnO纳米粒子

H-MnO@mSiO2(Ir)-FA纳米粒子

水溶性铱膦配合物IrCl(CO)-(TPPTS)2

HIrCl2(CO)(TPPTS)2水溶性铱膦配合物

铱配合物修饰CdSe/ZnS纳米粒子

Ir-CdSe/ZnS量子点

水溶性磷光铱配合物[Ir(deatpy)3]

PH敏感的[Ir(deatpy)3]光动力材料

水溶性半胱氨酸和高半胱氨酸磷光铱配合物

含季铵盐的水溶性铱配合物

脂溶金属铱(Ⅲ)配合物[Ir(ppy)2(BDPIP)]PF6

脂溶金属铱(Ⅲ)配合物(pq)2Ir(N-phMA) 

脂溶铱(Ⅲ)配合物[(Ir(ppy)2(BDPIP)]PF6（Ir-1）

阳离子型磷光铱配合物

中性磷光铱配合物

基于PEG修饰的水溶性铱配合物

聚乙二醇修饰铱配合物

铱配合物功能化修饰聚乙二醇（PEG）

离子型环金属铱配合物［(pq)2Ir(phen)］(PF6)

离子型环金属铱配合物［(dpq)2Ir(phen)］(PF6)

离子型环金属铱配合物［(pqcm)2Ir(phen)］(PF6)

离子型环金属铱配合物［(pqca)2Ir(phen)］(PF6)

含烷基结构的铱配合物

含吲哚结构的铱配合物

偶氮双核金属铱配合物

基于三齿配体的双核三价铱（III）配合物

吡啶基树枝状铱配合物

两亲性的铱配合物

两亲性的、可以溶解于中性磷酸缓冲溶液中的金属铱配合物Ir(C＾N)2(Hdcbpy)

铱-铕多核配合物{[Ir(dfppy)2(cbphen)]3ClEu}Cl2(Ir3-Eu)和Ir(dfppy)2(cbphen)Eu(TTA)3(Ir-Eu)

铱配合物Ir(dfppy)2(cbphen)

两亲性混配钌配合物

石墨烯自组装到两亲性钌配合物的单分子膜

两亲性苯并咪唑类钌配合物

[(ppy)2Ir(dmpp)]PF6两亲性铱配合物

红光树枝状铱配合物

绿色树枝状磷光铱配合物Ir(BPBM)2(acac)

Ir(MBMPB)2(acac)树枝状磷光铱配合物

Ir(DPBA)2(acac)(3)树枝状磷光铱配合物

外围为萘环的苄醚型树枝状红光铱配合物

树枝状发红光的铱配合物

红光树枝状铱配合物(2-tpq)_2Ir(LG-n)(n=0～3)

醇溶性红光(IrR-POG2)、绿光(IrG-POG2)

醇溶性蓝光(IrB-POG2)树枝状铱配合物

树枝状铱配合物(2P-G1、3P-G1、4P-G1和5P-G1)

2-(2′-羟基苯基)苯并噻唑(BTZ)

3-衍生物2-(3-甲基-2′-羟基苯基)苯并噻唑(3-MeBTZ)

4-2-(4-甲基-2′-羟基苯基)苯并噻唑(4-MeBTZ)

5-2-(4-三氟甲基-2′-羟基苯基)苯并噻唑(4-tfmBTZ),

一种新型红色金属铱(Ⅲ)E-2-苯乙烯基苯并噻唑(SBT)

乙酰丙酮(acac)配合物(SBT)2Ir(acac)

含有载流子β-二酮配体的新型铱配合

Ir（L）2（acac-Ox

Ir（L）2（acac-Cz）

L＝3-（2-吡啶）香豆素环金属铱配合

acac-Ox＝3-（4-（5-（4＆#39;-叔丁基苯基）

1，3，4-噁二唑）苄基）-戊二酮

acac-Cz＝3-（（4-（9-咔唑-）苯基）甲基）

戊烷-2，4-戊二酮

阳离子型铱配合物六氟磷酸二(2-苯基吡啶)(1,10-菲哕啉)合铱(Ⅲ)

深蓝光离子型铱(III)配合物

六氟磷酸-二2-(2,4-二氟苯基)吡啶

双(吡唑-1-基)甲烷]合铱(III)

六氟磷酸-二[2-(2,4-二氟苯基)-4-甲基吡啶]-[双(吡唑-1-基)甲烷]合铱(III)

一种新的磷光Ir(Ⅲ)配合物Ir(NCPy)2acac

NCPy-9-(2-萘基)-3-吡啶-咔唑和

acac乙酰丙酮

噁二唑和噻二唑功能基的有机小分子双核环金属铂配合物电致磷光材料

CnFPt/CnPtpiq

FPt2(FIrPic-C8-SX2T)2

FPt(4,6-二氟苯基吡啶)-C2,N合铂Ⅱ

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小编：wyf  02.10