半胱氨酸是一种常见的氨基酸,是一种有着特殊性质的氨基酸,在生物体内普遍存在。半胱氨酸具有旋光性比旋光度在+8.3。.+9.5。,分子式C3H7N02S,在半胱氨酸分子内有一个硫氢基,可与金纳米棒表面原子形成牢固的金硫键,使得金纳米棒与半胱氨酸分子有着很强的相互作用,半胱氨酸修饰的金纳米棒被广泛的应用在生物检测、环境监测、金纳米棒白组装等领域。
图1为半胱氨酸的分子结构图,当将半胱氨酸溶液与金纳米棒溶液混合后,S.H键中的.H将会被金纳米棒表面的金取代,形成牢固的Au—S键,而金纳米棒表面的CTAB也会被半胱氨酸分子所取代。由于形成了化学共价键,使得半胱氨酸在金纳米棒表面的连接非常牢固,相对于有机物包覆的金纳米棒而言,稳定性比较好,实验中即使经过若干次离心和水洗后,半胱氨酸也能很好的连接在金纳米棒表面。这一性质使得半胱氨酸被广泛应用于金纳米棒的表面修饰中。
图1
我们使用种子生长法制备金纳米棒,离心10000r/min若干次并用去离子水清洗。取离心管底部沉淀并用去离子水分散并定容。取容量瓶,加入去离子水分散定容的金纳米棒溶液9mL备用。称取半胱氨酸粉末0.121g,转移至容量瓶,并用去离子水定容至100mL,制得浓度为1×10。mM的半胱氨酸溶液。取半胱氨酸溶液1mL,加入到容量瓶中的9mL金纳米棒溶液中,急速搅拌3min,静置12h。取反应后的溶液离心去除多余半胱氨酸配体,取下层沉淀用去离子水分散定容备用。
用去离子水作为基线,得到半胱氨酸包覆金纳米棒溶液之后的紫外可见吸收谱。图2为金纳米棒表面修饰半胱氨酸前后的紫外可见吸收对比图。
图2
图3
半胱氨酸修饰的金纳米棒由于良好的生物相容性、特殊的物理化学性质,在生物医药、化学制药、环境监测等领域有着广泛的应用。在环境污染检测中,有研究者使用半胱氨酸修饰的金纳米棒来对溶液中的Pb2+离子进行检测,当溶液中存在Pb2+离子时,会与半胱氨酸基团发生反应,这一反应会导致半胱氨酸修饰的金纳米棒的紫外.可见吸收谱中的吸收峰发生相应的变化,相对于Pb2+离子的浓度的不同,吸收峰的变化情况也不同。这一方法可以快速简便的检测Pb2+离子的浓度。在生物传感器的制备领域,有学者在金电极表面自组装了半胱氨酸,并使用在自组装的半胱氨酸上吸附金纳米颗粒和过氧化物酶的方法,成功的制得了H202传感器。目前关于半胱氨酸对金纳米棒的拉曼增强效果的调控研究还比较少,为了拓展半胱氨酸修饰金纳米棒应用,对其光学性质和拉曼散射增强性质的研究具有重要的意义。
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