常用催化剂----(R,R)-Jacobsen 催化剂

【英文名称】 (R,R)-(–)-N,N'-Bis(3,5-Di-tert-Butylsalicylidene)-1,2-Diamino-Cyclohexylmanganese(III) Chloride

(R,R)-(－)-N,N'-二(3,5-二叔丁基亚水杨基)-1,2-二氨基环己基氯化锰(III)

【分子量】635.22

【CA登录号】[138124-32-0]

【缩写和别名】 (R,R)-Jacobsen’s Catalyst，(R,R)-Jacobsen 催化剂

【物理性质】 mp 330~332 oC，在大多数有机溶剂中有较好的溶解度，经常在CH2Cl2中使用。

【制备和商品】国外试剂公司均有销售。实验室可以按照标准的实验步骤相应的原料来制备[1]。

【注意事项】该试剂比较稳定，可以在室温下长期保存。

Jacobsen 催化剂在有机合成中是一个烯烃不对称环氧化试剂。(R,R)-Jacobsen催化剂由于制备原料中的1,2-环己二胺可以用L-酒石酸拆分，所以比它的对映体(S,S)-Jacobsen 催化剂更常得到应用。Jacobsen催化剂属于Salen型金属配合物催化剂，通过置换中心金属离子还可以得到具有不同催化性质的其它手性催化剂，例如：Co(II)、Al(III)、Cr(III)等。

与Sharpless环氧化反应比较，Jacobsen 环氧化反应的特点是在非官能团化的烯烃上也能够取得较好的结果[2]。环氧化的机理可能涉及到三价锰和四价锰的循环。Jacobsen 环氧化反应的条件非常温和，催化剂的用量一般在2%~10% 摩尔之间。顺式取代烯烃或者环状烯烃更容易获得较高的立体选择性[3,4]，氧化剂可以是NaOCl[5]、4-PPNO[6]、m-CPBA[7]、NMO或者同时使用多个氧化剂 (式1~式3)。

高纯手性末端环氧化合物是烯烃手性催化环氧化方法的难点，但是使用中心离子为Co(II)的Jacobsen 催化剂，通过对外消旋的末端环氧化合物的**手性动力学拆分，可以方便地得到高纯手性末端环氧化合物 (式4)[8,9]。

使用中心离子为Cr(III) 的Jacobsen 催化剂，可以对环氧化合物进行**开环叠氮化反应，生成手性α-羟基叠氮产物 (式5) [10 , 11]。

参考文献

1. Larrow, J. F.; Jacobsen, E. N. Org. Synth., 1998, 75, 1.

2. Zhang, W.; Loebach, J. L.; Wilson, S. R.; Jacobsen, E. N. J. Am. Chem. Soc., 1990, 112, 2801.

3. Deng, L.; Jacobsen, E. N. J. Org. Chem., 1992, 57, 4320.

4. Larrow, J. F.; Roberts, E.; Verhoeven, T. R.; Ryan, K. M.; Senanayake, C. H.; Reider, P. J.; Jacobsen, E. N. Org. Synth., 1999, 76, 46.

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10. Leighton, J. L.; Jacobsen, E. N. J. Org. Chem., 1996, 61, 389.

11. Martinez, L. E.; Leighton, J. L.; Carsten, D. H.; Jacobsen, E. N. J. Am. Chem. Soc., 1995, 117, 5897.

本文转自：《现代有机合成试剂——性质、制备和反应》，胡跃飞等编著

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