一种亲核试剂三丁基膦的介绍及研究
与大多数常用的三配位磷试剂不同,三丁基膦是一种亲核试剂。它是相对较弱的碱(在 MeNO3 中pKa=8.70,在甲醇中 pKa = 5.60) 。
【中文名称】三丁基膦
【英文名称】Tri-n-Butylphosphine
【分子式】C12H27P
【分子量】202.32
【 CA 登录号】998-40-3
【物理性质】 bp 240 °C,mp 30〜35°C,d 0.834 g/cm3(20 °C)。
【厂家】西安齐岳生物科技有限公司
硫醚与硫酯的合成: 三丁基膦与二硫化物及醇反应可生成相应的硫醚和Bu3PO,与二硫化物和羧基反应可以得到硫酯(式1)。
催化羰基与烯烃的加成反应:由于三丁基膦具有亲核性,进攻双键后会导致电子云的偏移,从而发生加成反应。例如:三丁基膦可以促进苯甲醛与丙二烯的成环反应(式2)。
催化亲核取代反应:三丁基膦还可用作亲核取代反应的催化剂。例如:它可以催化邻苯二甲酰胺与烷氧基的取代反应(式3)。
催化1,4-加成反应:三丁基膦也是常用的1,4-加成反应的催化剂。因为三丁基膦具有亲核性和弱碱性,它比其它三配位磷催化剂(例如:三苯基膦等)更适合催化此类反应。因此,三丁基膦是成环反应的重要催化剂之一(式4)。
催化C-X键的生成:三丁基膦还可以活化叠氮化合物,从而形成碳-氮双键。这类反应常用于关环等合成路线(式5)。另外,三丁基膦还可用于叠氮l膦的烷基化反应(式6)。
C-C 键的形成:三丁基膦可以催化不饱和烃与芳香化合物的偶联反应(式7),以及α-位有离去基团的烯烃的偶联反应。其中,后者常被用作关环反应(式8)。
作为金属催化剂的配体 三丁基膦可以与一些金属催化剂共同使用,从而催化不同类型的反应。例如:与Ni生成的配合物可以催化亚磷酸酯的烷基化反应。
(R)-(+)-2,2'-双(二对甲苯基膦)-1,1'-联萘
(S)-(-)-2,2'-双(二对甲苯基膦)-1,1'-联萘
(R,R)-DACH-Naphthyl Trost Ligand
(S,S)-DACH-Naphthyl Trost Ligand
(R,R)-DACH-Phenyl Trost Ligand
(S,S)-DACH-Phenyl Trost Ligand (1S,2S)-(–)-1,2-二氨基环己烷-N,N'-双(2'-二苯基膦苯甲酰)
[(4-(N,N-二甲氨基)苯基]二叔丁基膦 ,97% min.
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