含稀土发光金属Eu(II)的氮杂甲酸酯材料可用于有机发光二极管

二价euro 5 d -4 f跃迁以将Eu 2+离子掺杂到无机固体中的方式引起了很多领域的关注。然而，具有5 d -4 f跃迁的分子Eu 2+络合物被认为过于不稳定，因此无法探索其应用。在这项工作中，我们合成了四种含Eu 2+的氮杂盐Eu X 2 -N n（X  = Br，I，n  = 4，8），并系统地研究了晶体样品和溶液中的光物理性质。有趣的是Eu X 2 -N 8配合物表现出近统一的光致发光量子产率，良好的空气/热稳定性和机械变色性质（X  = I）。此外，我们证明了Eu 2+络合物在有机发光二极管（OLED）中具有**率和高亮度的应用。采用EUI优化设备2 -N 8作为发射体具有作为较大亮度，电流效率和外量子效率高达25470 CD米的较佳性能-2，62.4光盘-1分别和17.7％。我们的工作加深了对分子Eu 2+配合物中结构-性质关系的理解，并可能激发在OLED中应用的进一步研究。

 5 d -4 ˚F在镧系元素（LN）过渡在各种领域中已经研究了数十年的发光机理和潜在的应用1，2，3，4，5，6，7，8。对于良好确立的镧系离子发光，在环境条件下可以观察到f – f跃迁，而由于从4 f n -1 5 d 1的快速系统间穿越而进行的热淬火通常不存在5 d –4 f跃迁。到4 f n配置。在二价镧系系统中，5 d -4 ˚F过渡是其自旋允许性质和5个的稳定更为突出d轨道6，7，8。

在所有Ln 2+离子中，Eu 2+离子显示出很强的5 d -4 f跃迁，并且具有出色的应用，这有两个原因：（1）5 d浓度接近或低于6 P 7/2，从而降低了多光子弛豫6，（ 2）Eu 3+ / Eu 2+的还原电位不是太负。Eu 2+离子的发光性能研究大致可分为两类：无机基质中的Eu 2+掺杂剂和分子Eu 2+复合体。对一个进行了广泛的研究，而对后一个在许多方面仍未进行探索。Eu的物理化学性质2+复合物主要研究使用环戊二烯基，氢三（吡唑基）硼酸盐，silylamides和它们作为配位体的衍生物9，10，11。较近，艾伦（Allen）等人。报告系列的Eu 2+含，已引起了它们的有吸引力的发光性能日益增长的兴趣azacryptate络合物，photoredox催化性能和磁共振成像3，12，13，14，15。

  5 d –4 f发光机制的独特性使Eu 2+配合物在高性能有机发光二极管（OLED）中具有巨大潜力，该技术已在尖端显示器中成功实现了商业化，并正在固态显示器中进行开发。状态照明。达到100％的理论激子的利用效率（EUE），这是为了提高能量效率的关键参数，磷光16，17，热活化延迟荧光（TADF）18，19和有机基团的材料20被陆续发现并作为施加OLED中的发射极。与传统的f–f比较过渡和其他目前使用的发射体，二价euro化合物具有以下显着优点：（i）衰变寿命短：自旋禁止f–f跃迁，使用寿命长达毫秒，强烈限制了它们的较大亮度，而5 d –4 f跃迁是允许的，具有**的纳秒寿命，可显着减少激发态猝灭，从而达到更高的亮度和更低的效率下降；（ii）高EUE：Eu 2+离子对开环具有独特的跃迁。从4 f 6 5 d 1到4 f 7的壳电子，理论上可以收集100％的激子能量20，21，（iii）通过改变坐标环境容易可调发射：5条d轨道是配位场敏感，而4条˚F轨道，由5**地屏蔽小号5 p，不向周围敏感22，23，24，25。（iv）高丰度：euro的地壳丰度为10 -6 wt％，远高于商业OLED中使用的贵金属（Ir，Pt）。因此，我们认为以Eu 2+配合物为代表的5 d –4 f过渡材料将是OLED发射器中的下一个未开发但有希望的领域。

尽管提到了优点，但根据标准电势φ（Eu 3+ / Eu 2 +）= -0.38 V ，Eu 2+配合物的空气稳定性受到严格限制。据我们所知，只有一份关于OLED的报告基于Eu 2+配合物的装置，考虑到配合物的高光致发光量子产率（PLQY）为85％，其外部量子效率（EQE）的性能无法令人满意，且较大亮度为10 cd m -2 26。因此，必须对Eu 2+的合理设计进行更多的努力。配合物以及对电致发光过程的深刻理解，以提**率和亮度。我们建议，密码子配体的空间效应和配位相互作用可以提高Eu 2+配合物的稳定性。空间效应通过更刚性的结构防止Eu 2+脱离O 2。改善配体与Eu 2+之间的配位相互作用可以大大提高热力学稳定性。因此，选择了两个配体1,4,7,10-四氮杂环十二烷（N 4）和1,4,7,10,13,16,21,24-八氮杂双环[8.8.8]六烷（N 8）。名为Eu X 2 –N的四种含Eu 2+的氮杂化物的设计n（ X  = Br，I， n  = 4，8）。进行了一系列的晶体分析，光谱，稳定性和理论研究，以揭示这些Eu 2+配合物的光物理性质。然后，由于Eu X 2 –N 8络合物具有**率和良好的热/空气稳定性，因此被选作OLED的发射体。作为突破，使用EuI 2 -N 8的优化器件具有出色的性能，较大EQE为17.7％，较大亮度为25470 cd m -2。

产品供应：

稀土钒酸盐为基质的纳米发光材料    

钛酸锶基功能材料    

碱土铝酸盐系稀土长余辉发光材料    

Pr3+掺杂碱土金属钛酸盐(M=Ca、Sr、Ba)    

绿色长余辉发光材料SrAl2O4:Eu2+    

红色长余辉发光材料Ca2Zn4Ti15O36∶Pr3+    

新型红色长余辉发光材料Y2O3Eu3+,Ca2+,Ti4+    

硫掺杂对Sr3Al2O6红色长余辉发光材料    

CaS:Eu2+,Tm3+    

BaMg2Si2O7∶Pr,Mn    

铱配合物Ir(ppy)_2(acac)磷光探针    

钌/铱配合物的多功能发光探针    

磷光钌纳米探针    

环铱配合物分子探针    

磷光探针IrIm    

一氧化氮的钌(II)配合物磷光分子探针    

二苯氨基的环金属铱配合物(Ir1-Ir4)纳米探针    

钌配合物磷光探针    

磷光铱配合物纳米探针    

Ru(bpy)3-n(DA-phen)n](PF6)2(n=1,2)    

磷光探针Ir-CHO    

磷光探针Ir-S    

阴离子铱配合物([Ir2]-)    

阳离子铱配合物([Ir1]+)    

二(1-苯基异喹啉)(吡啶-2-甲酸)合铱配合物    

过渡金属配合物    

M2(1,2-bdc)2(bpp)2·2H2O[M=Co(1)    

Ni(2)]和Cd(1,2-bdc)(bpp)·H2O(3)    

ITO/TPD(30nm)/BCP(10nm)/Eu(L16)3SBF:CBP(15%)(20nm)    

AlQ3(30nm)    

LiF:Al电致发光器件    

三个希夫碱金属配合物    

[Ni3(L)2(CH3COO)2]·2CH3CN·4H2O(1)    

[Cu3(L)2(CH3COO)2]·CH3CN·2H2O(2)    

[Zn3(L)2(CH3COO)2]·2CH3CN(3)    

六氟磷酸_x001e_双1(4甲苯基)3甲基咪唑啉    

六氟磷酸1(4甲苯基)2(吡啶基2基)1H    

六氟磷酸-苯并咪唑]合铱(III)    

六氟磷酸-1(4甲苯基)2苯基1H    

六氟磷酸-咪唑[4,5f][1,10]邻菲咯啉}合铱(III)    

新型铱(Ⅲ)配合物    

［(4m2pq)2Ir(acac)］    

DPFIrpic磷光材料    

DPFIrTP,磷光材料    

PPFIrpic,磷光材料    

PPFIr 磷光材料    

磷光配合物(DPP)2Ir(acac)    

(DPPF)2Ir(acac)磷光配合物    

(MDPPF)2Ir(acac)磷光配合物    

(MDPP)2Ir(acac)磷光配合物    

金属铱(Ⅲ)类配合物    

(m-NO2-bt)2Ir(acac)    

铱(Ⅲ)配合物Ir(btp)2(VBA)    

FNⅠr(fptz)、    

FNⅠr(fppz)、    

FNⅠr(pic),    

咔唑柔性取代苯并噻唑铱(Ⅲ)配合物(cbbt)2Ir(acac)    

橙色磷光材料(bt)_2Ir(acac)    

超支化电磷光聚合物(PCzIrMppy1    

超支化聚合物PCzIrMppy3    

含载流子基团(三苯胺和口恶二唑)的蓝色磷光铱配合物FIr(G-Pic)    

蓝色磷光铱配合物    

二[2-(2,4-二氟苯基)吡啶-N,C2](2-吡啶甲酸)合铱(FIrPic)    

环金属化铱配合物    

Ir(pcpd)2(acac)    

(pcpd=3-(9-苯基-3-咔唑基)-6甲基哒嗪,acac为乙酰丙酮)    

两个含有载流子β-二酮配体的新型铱配合物    

Ir（L）2（acac-Ox）    

Ir（L）2（acac-Cz）    

L＝3-（2-吡啶）香豆素环金属铱配合物    

acac-Ox＝3-（4-（5-439;-叔丁基苯基）-1，3，4-噁二唑）苄基）-戊二酮    

acac-Cz＝3-4-9-咔唑-苯基）甲基）戊烷-2，4-戊二酮    

两种新型二嗪铱配合物    

(DFPPM)2IrCl-(PPh3)](Ph:苯基)    

[(DFPPM)2Ir(CN)(PPh3)    

金属化铱配合物的有机发光材料    

(pq2Ir(acetylaniline)    

(pq)2Ir(N-tert-butylbenzamide)    

(pq)2Ir(N-phenylbenza-mide)    

(pq)2Ir(pyridine)(pq=2-phenylquinoline)    

两种有机电致磷光材料    

（o-fpmi）2Ir（pic）    

（o-fpmi=3-甲基-1-（2-氟苯基）咪唑，pic=2-甲酸吡啶）    

(fpmi)2Ir(pic)    

fpmi=3-甲基-1-(4-氟苯基)咪唑    

上述产品齐岳生物均可供应，仅用于科研！

wyf 03.19