手性单膦配体钯配合物Pd(OAc)2/

机理研究

Pd(OAc)2和(R,R)-QuinoxP形成了手性钯配合物A。我们分离到了化合物A，并通过1H NMR，31P NMR和HRMS手性金属配体络合物A的结构。大量二芳基膦氢的加入取代了醋酸根，形成了钯磷络合物B，我们虽然没有直接分离到化合物B，但是分离得到它的氧化形式，并且通过1H NMR，13C NMR，31P NMR和HRMS。然后，氧杂苯并降冰片烯5a与络合物B配位并产生Pd-膦基-烯烃络合物C。随后在钯上的二芳基膦基加成到氧杂苯并降冰片烯的双键得到中间体D，进而质子化，得到膦产物6aa并再生活性钯配合物B。

(R,R)-QuinoxP的催化机理

配体应用

不对称催化发展今，手性配体的设计与合成仍然是不对称催化研究。手性单膦配体通常集中在联芳基、螺环、二茂铁、TADDOL等骨架上、通过对氮杂和氧杂苯并降冰片烯的不对称膦氢化反应，我们对映选择性获得了一些列氮杂单膦配体（Azaphos）和氧杂单膦配体（Oxaphos）。随后，我们尝试了它们不对称催化中的应用，目前Oxaphos已经在Ru催化的醛的芳基化反应中表现出良好的催化活性和手性控制。

总结

烯烃的不对称膦氢化加成反应而且可以直接的构建光学活性膦化合物。氮杂、氧杂双环苯并二烯与二芳基膦的不对称膦氢化反应，提供了一种获得手性叔膦的方法（高达99%产率，高达99% ee）。所得到的手性膦产物已经作为配体应用于Ru催化的醛与芳基硼酸的不对称加成反应，

定制产品：

单膦手性配体    

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Xiang-Phos—新型手性单膦配体    

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25含碳水化合物单元的膦配体    

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新型C2对称性骨架单齿磷配体    

环芳烷平面手性配体    

C轴手性双齿膦配体    

手性亚磺酰胺类单膦配体PC-Phos    

单茚满骨架手性螺环膦-噁唑啉配体    

吡啶骨架的手性单膦配体CF-Phos    

二茂铁骨架的手性单膦配体WJ-Phos    

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氧杂蒽骨架的新型单膦配体PCPhos    

基于吲哚骨架的手性亚磺酰胺类单膦配体    

新型亚磺酰胺类手性单膦配体    

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手性桥连单齿膦配体    

新型手性亚磷酰胺类单膦配体    

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手性单膦配体2-二苯基膦-2′-甲氧基-1,1′-联萘    

二苯醚骨架的手性单膦配体HP-Phos    

手性亚磺酰胺类单膦配体    

树状高分子负载的二茂铁骨架膦配体    

手性螺环单膦和膦—氮配体    

手性二环氧化物合成手性双膦配体    

手性有机膦酸配体(3-phenyl-2-[(phosphonomethyl)amino]propanoic,2-ppapH_3)    

单一手性层状钴有机膦酸配合物    

P-手性膦配体    

联苯类手性双膦配体    

磷手性膦氧化合物    

新型单膦手性配体L5和L6    

碳,磷,轴—手性叔膦化合物    

基于六甲基螺二氢茚骨架的手性双膦配体    

含次膦酰胺基乙醇结构单元的手性磷配体催化剂    

氧杂环膦配体    

二茂铁类手性膦-亚磺酰胺配体    

二茂铁衍生的硫膦配体    

本公司产品仅用于科研，不用于人体。

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