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构建既含有轴手性又含有膦中心手性的杂化手性双膦配体BINAP/diPAMP
发布时间:2021-02-04    &nbsp作者:zhn  &nbsp分享到:

构建既含有轴手性又含有膦中心手性的杂化手性双膦配体BINAP/diPAMP

构建既含有轴手性又含有膦中心手性的杂化手性双膦配体,利用分子内P=O基团作为诱导基团实现了P中心手性高选择性且构型可控的构建。

该方法可以灵活地调整P原子的上取代基,实现了配体的多样化制备。通过采取硼烷保护策略,在P=O基团还原时,可保持P中心手性不消旋。另外,他们还将该方法拓展到含有两个P中心手性和一个联萘轴手性的杂化手性配体的合成。

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利用该类配体合成的修饰型Noyori氢化反应催化剂的初步催化反应结果表明,这种杂化手性配体在催化反应中体现出不同的特点,其主要表现在两方面:

(1)催化二烷基酮不对称加氢反应所得产物具有更高的ee值;

(2)与传统的Noyori催化剂相反,产物醇的构型由催化剂的胺的手性而不是联萘的轴手性所决定,这说明P中心手性对手性识别过程有很大的影响。


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以上资料来自西安齐岳生物小编zhn2021.02.04


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